维度网讯，意大利萨莱诺大学的Salvatore Impemba、意大利巴里化学反应与催化跨大学联盟（CIRCC）的Antonio Buonerba及其同事开发出一种负载型金纳米颗粒催化剂，实现了高效的炔烃氢胺化反应。该催化剂将直径约6纳米的金颗粒嵌入聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)(PPO)聚合物载体中，在苯乙炔与苯胺的反应中表现出优异的选择性，生成E-酮亚胺。

氢胺化反应是化学领域长期追求的理想反应类型，目标是将氮和氢直接引入碳-碳不饱和键。然而，氮原子的孤对电子与碳的π体系之间存在排斥作用，形成较高的能垒，导致反应速率缓慢且难以控制。传统方法多采用溶液中的金盐或金配合物作为催化剂，但这些体系存在成本高昂、稳定性差、难以回收等局限。

研究团队采用聚合物负载策略来克服上述问题。他们选择PPO作为载体材料，这是一种坚韧、耐热的商业聚合物，纳米尺度上具有类似海绵的多孔结构。催化剂的制备过程是：将PPO溶解后加入金前驱体(HAuCl₄·3H₂O)，再用三乙基硼氢化钠[Na(C₂H₅)₃BH]还原，得到均匀分布在聚合物基质中的金纳米晶体颗粒，宽度约6纳米，无聚集现象，金利用率高。

在以苯乙炔(PA)与苯胺(AN)为模型底物的氢胺化反应中，该AuNPs-PPO催化剂以优异选择性生成目标产物。温度实验显示，转化率随温度升高逐步增加，在80°C后趋于平缓。溶剂效应测试表明，无溶剂条件性能最佳，极性溶剂则会抑制反应活性。动力学分析揭示该反应具有低活化焓和显著负的活化熵，指示在关键质子转移步骤前，分子以高度有序方式排列形成过渡态。取代基效应研究表明，吸电子基团(如氯、溴)通过增强铵中间体酸性来加速反应，给电子基团则阻碍反应进行。

与二氧化硅、二氧化钛等无机载体不同，PPO是一种廉价、易得、可调控的塑料材料。其纳米多孔结构不仅能稳定金颗粒，还可调控反应物向催化位点的扩散。研究人员指出，PPO可通过磺酸、季铵等官能团进行后功能化，改变微环境，提供无机载体难以实现的设计灵活性。该策略将金催化与聚合物工程相结合，构建出可放大、可回收的催化剂体系，有助于在保持选择性和原子经济性的前提下，简化药物及精细化学品的合成工艺，提升了该类反应在工业应用中的实用性。

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