日本团队发现钪掺杂可显著提升钠离子电池循环稳定性
2025-09-19 10:49
来源:东京理科大学
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日本东京理科大学应用化学系Shinichi Komaba教授、Kodai Moriya先生和项目科学家Shinichi Kumakura博士领导的研究团队取得重要成果,揭示了钪(Sc)掺杂对提高P'2多型体Na₂/₃MnO₂电极循环稳定性的显著作用,相关研究于2025年9月12日发表在《先进材料》杂志上。

由于锂相对稀缺,钠在地壳中储量丰富,钠离子电池正成为锂离子电池可行且经济高效的替代品。在钠离子电池中,正极材料的选择影响电池容量和稳定性。层状钠锰氧化物(Na₂/₃MnO₂)作为不使用稀土金属的高容量钠离子电池正极材料备受关注,但其在充放电循环过程中容量衰减迅速,是亟待解决的重大挑战。

在NaMnO₂电极充放电循环时,Na⁺离子不断嵌入和脱嵌正极材料,锰(Mn)的氧化态在Mn³⁺和Mn⁴⁺间变化,Mn³⁺离子形成会引发Jahn-Teller畸变,反复变形导致NaMnO₂在原子和粒子层面累积应变,最终造成结晶度丧失和容量严重下降,这是Na₂/₃MnO₂电极容量损失的主要原因。此前研究尝试在Mn位点替换金属解决该问题,但效果和机制待明确。

Na₂/₃MnO₂的晶体结构有多种多型体,P2多型体和P'2多型体关键区别在于前者表现出局域化的Jahn-Teller畸变,后者表现出协同的Jahn-Teller畸变。研究团队对每种多型体中含有不同含量Sc的掺杂和未掺杂样品进行一系列实验。

结构测试表明,Sc掺杂P'2 Na₂/₃[Mn₁₋ₓScₓ]O₂可有效调节其结构,使颗粒更小、晶体生长改变,同时保留协同的Jahn-Teller畸变和超结构,显著提高结构稳定性。此外,Sc掺杂可防止与液体电解质发生副反应,增强水分稳定性。

钠半电池测试结果显示,Sc掺杂的P'2型Na₂/₃[Mn₁₋ₓScₓ]O₂电极循环稳定性显著提升,Sc掺杂量为8%的样品性能最佳。与未掺杂样品不同,掺杂样品结晶性在循环过程中显著保持。有趣的是,Sc掺杂未改善P2 NaMnO₂电极的循环稳定性,表明Sc掺杂与协同Jahn-Teller畸变存在特定协同作用。而且,掺杂镱和铝等类似金属阳离子未降低容量衰减,凸显了Sc的独特作用。

研究团队还测试了预循环效果,该技术进一步提高了掺杂P'2 Na₂/₃[Mn₁₋ₓScₓ]O₂电极的容量保持率。基于这些结果,使用8% Sc掺杂的P'2 Na₂/₃[Mn₁₋ₓScₓ]O₂电极制作的纽扣型全电池,在300次循环后仍表现出60%的容量保持率。

Komaba教授强调,尽管钪是昂贵金属,但该研究证明了其在电池开发中的可行性,研究成果有望促进高性能、长寿命钠离子电池的开发。此外,研究还阐明了一种新策略,即通过晶格畸变扩展层状金属氧化物的结构稳定性,提高使用这些材料制成的电池的性能。总体而言,这项研究为钠离子电池更广泛应用铺平了道路。

更多信息: Kodai Moriya 等,钪掺杂对 P'2‐ 和 P2‐型 Na 2/3 MnO 2电极性能的独特影响, 《先进材料》(2025 年)。

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