德国慕尼黑工业大学Peter Coburger团队开发模块化策略构建稳定磷配体

维度网讯，德国慕尼黑工业大学的Peter Coburger及其同事近期提出了一种模块化策略，旨在构建稳定的二磷杂环丁二烯基配体。这种配体作为环戊二烯基的富磷类似物，因未结合时的高反应性而难以分离和研究，制约了其在催化和材料科学领域的应用。

研究人员采用了一种间接方法，利用卤代磷杂环和羰基金属酸盐，直接在过渡金属配合物内部构建配体，避免了直接分离自由配体的挑战。取代基如三苯基膦（PPh₃）或大体积的N-杂环卡宾（IPr）作为可互换的构建模块，调节金属周围的位阻和电子给予效应。

在锰和钴配合物中，羰基（CO）基团充当可移除的手柄。实验显示，在紫外光下，钴的羰基被2,3-二甲基丁二烯取代；而在过量乙腈（MeCN）中，锰的一个羰基被MeCN交换。所得的配合物具有以π方式结合的两性离子二磷杂环丁二烯基配体，形成了稳定的化合物。

光谱和计算分析证实，这些配体是极强的π给予体，其性能甚至超过了公认的环戊二烯基阴离子。这一发现表明，取代基的选择和羰基的引入相互关联：PPh₃和IPr决定配体大小，而CO单元允许进一步修饰。

通过将短暂、不稳定的配体直接嵌入金属配合物中，研究人员将其转变为多功能的构建模块。这一进展为系统探索不同过渡金属提供了新途径，有望稳定不寻常的氧化态并解锁新的反应性，推动催化领域的发展。

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