中国阜阳师范大学与北京大学合作开发无金属C-H活化制备烯丙基醚新方法

维度网讯，中国阜阳师范大学的沈小宝、吴福芳，以及北京大学深圳研究生院的翟宏斌等人开发出一种无需金属参与的方法，可直接将简单醚类（如1,4-二氧六环、四氢呋喃，甚至开链醚）与芳基烯烃偶联，生成烯丙基醚。该方法使用二乙酸碘苯（PIDA，一种碘(III)试剂）和溴化钾，通过从醚中夺取氢实现碳-氢活化，并驱动交叉脱氢偶联反应，全程无需过氧化物或过渡金属参与。

这一碳-氢活化过程产生的碳中心自由基随后加成到烯烃上，然后脱去一个氢原子，得到烯基化的烯丙基醚产物。自由基捕获实验（使用TEMPO）、重排探针实验（使用乙烯基环丙烷）以及DFT计算均支持该反应遵循自由基机理，其中氢原子从醚转移到碘基自由基是速率决定步骤。

研究人员指出，这项工作表明高价碘试剂可以替代金属和有害过氧化物用于醚的碳-氢活化，从而提高反应的安全性和可持续性。该方法显示出广泛的官能团耐受性，包括卤素和三氟甲基，并且与环状醚和开链醚均兼容，为制备在药物化学和合成化学中具有重要价值的烯丙基醚提供了一条实用途径。

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