维度网讯,北京大学研究人员开发出一项催化工艺,用于处理废弃PET塑料的回收。该工艺利用一种商业催化剂,无需外部氢气供应,即可将废弃瓶子和容器转化为乳酸和1,4-环己烷二甲酸两种高价值化学中间体。
这项创新的两步方法以《用甲醇将PET塑料升级为乳酸和1,4-环己烷二甲酸》为题发表在《Engineering》期刊上。该方法在温和条件下,将消费后的聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料与甲醇反应,升级为乳酸和1,4-环己烷二甲酸。与仅对PET废料中一种组分进行增值的传统回收方法不同,这种原子经济性路线从聚合物的两个结构片段中同时捕获价值。
研究团队由Zhenbo Guo、Haoyu Chen、Shuheng Tian、Meiqi Zhang、Meng Wang和Ding Ma组成。他们设计的工艺旨在解决塑料回收经济中的一个根本限制:从废料原料中提取最大价值,同时最小化能源输入和外部试剂依赖。
该过程首先在160°C的氢氧化钠-甲醇溶液中进行PET解聚。这一初始步骤将聚合物分解为其组成单元:乙二醇和对苯二甲酸。解聚过程中生成的乙二醇与甲醇发生脱氢偶联反应,形成乳酸和氢气。同时,甲醇脱氢提供额外的氢气,以满足后续加氢步骤的化学计量需求。这种内部生成的氢气被收集并重新用于将对苯二甲酸加氢为1,4-环己烷二甲酸,完全消除了对外部氢气瓶的依赖。
整个序列在160°C的温和温度下进行,无需更换催化剂。商业可得的Ru/C(碳载钌)催化剂在两个反应阶段均有效发挥作用。使用氘代甲醇和氘代乙二醇进行的同位素标记实验证实,乙二醇脱氢对乳酸形成的速率和氢源都有显著贡献。研究人员还发现,乙二醇的存在抑制了与甲醇脱氢相关的副反应,提高了整体选择性和产率。
产品分离包括酸化和纯化步骤。在优化条件下,乳酸的分离产率为55%,纯度超过88%;1,4-环己烷二甲酸的产率为84%,纯度超过99%。乳酸是可生物降解聚乳酸塑料、食品添加剂、药品和个人护理产品的关键构建单元。1,4-环己烷二甲酸应用于高性能聚酯生产、涂料和特种化学合成。这两种产品都比原始PET单体具有更高的市场价值,为回收设施创造了多种收入机会。
研究人员使用各种实际PET废料验证了该方法,包括瓶子、食品容器、纤维和染色物品,证明了对典型消费后原料的兼容性。稳定性测试显示,催化剂活性随着重复循环逐渐下降,与钌纳米颗粒的轻微团聚和部分金属浸出有关。研究人员指出,Ru/C催化剂商业可得且成本相对较低,在工业环境中定期更换在经济上可行。
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